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聚氨酯膠(發泡膠)根據固化方式分為單組性和雙組分兩大類,根據成分分為多異氰酸酯膠黏劑、預聚體類聚氨酯膠黏劑、端封型聚氨酯膠黏劑三種,不同的種類會應用到不同的場景,下面就來詳細的來了解一下聚氨酯膠不同種類的性能吧!
一、按照固化方式分
(1)單組分型
單組分聚氨酯膠黏劑可直接使用,無需調配混合,無計量失誤,操作很方便。主要有濕固化型、溶劑型、水基型等多種。
①溶劑型。以聚酯型熱塑性聚氨酯溶液膠黏劑為好。酯基的高極性賦予膠黏劑對多種材料(尤其對塑料)的粘接性,加之聚酯段的結晶性以及酯基和氨基甲酸酯基團鏈節間氫鍵的形成,均可提高對被粘物的粘接強度。提高聚氨酯的玻璃化溫度可改善膠黏劑的耐熱性。聚合物相對分子質量的提高(最好為5萬~10萬)也是改進膠黏劑的初期和最終粘接強度的有效途徑。
②濕固化型。濕固化型聚氨酯膠黏劑也稱預聚體型聚氨酯膠黏劑,是以過量的二異氰酸酯與聚丙二醇、聚丙三醇或聚酯反應后制成,一般組分中—NCO的含量為5%~10%,在粘接時,主要靠空氣中的水分進行固化。缺點是固化較慢,膠層容易產生氣泡。
粘接機理是膠黏劑中的異氰酸酯基與大氣中的水分反應后生成胺與二氧化碳,胺再繼續與異氰酸酯基反應而獲得鏈增長的聚合物(固化)。通過環氧改性的聚氨酯膠黏劑屬于單組分濕固化型聚氨酯膠黏劑,該膠黏劑的外觀是黃色黏稠液,主要組分為末端帶異氰酸酯基的環氧預聚體,使用時需注意涂膠后在常溫條件下放置30~40min后,再將被粘物件貼合,常溫下需放置2~3d才能達到較大的粘接強度。它能粘接金屬、尼龍、織物以及塑料等材料,并且對聚苯乙烯泡沫塑料不溶解,易于操作。具有耐油、耐溫(110℃)、耐磨、耐水解、耐振動以及耐溶劑等性能,常用于化工設備防腐、防滲透等方面。
③水基型。水基型聚氨酯膠黏劑的最大優點是不易中毒、著火,且適用于易被有機溶劑侵蝕的基材。此外,其黏度不隨聚合物相對分子質量的改變而有明顯不同,可使聚合物獲得高相對分子質量,以提高其內聚強度﹔在相同固含量下,其黏度一般比溶劑型低,可制得高固含量(50%~60%)產品。
水基聚氨酯膠黏劑可用于木材膠黏劑,能在室溫或較高溫度下粘接木材,具有初黏性高、粘接強度優良、對較濕木材也能使用等優點﹔膠層的耐熱、耐熱水性和耐老化性良好,無游離甲醛的釋出,不污染環境,無污染和腐蝕被粘接材料之弊,均為傳統木材用膠所不及。也可用水性聚氨酯膠黏劑將木屑、碎木料制成不同性能的刨花板,具有良好的力學性能,是隔熱、消聲的實用建筑材料。當用做織物處理劑、膠黏劑時,織物經含離子性基團的水性聚氨酯處理后,具有透氣性。交聯后,又具有防水功能。
④熱熔型。是以熱塑性聚氨酯為黏料制成的一種熱熔膠,聚氨酯彈性體通常是由端羥基聚酯或聚醚、低相對分子質量二元醇、二異氰酸酯三組分聚合成的具有軟性鏈段和硬性鏈段的嵌段聚合物,因此,聚氨酯熱熔膠比聚酯、聚烯經熱熔膠強度好。其應用范圍廣,可用于金屬、玻璃、塑料、木材和織物等材料的粘接。如由己烷-l,6-二異氰酸酯、特定的乙二醇混合物和聚酯合成的聚氨酯熱熔膠可用于織物片材的黏合,這種黏合的織物具有很好的耐水洗和干洗性能,而且很柔軟,手感很好。
⑤反應型熱熔膠。反應型熱熔膠黏劑是含有可反應活性基團的熱塑性樹脂膠黏劑,兼有反應型和熱熔型膠黏劑的性能。聚氨酯反應型熱熔膠黏劑以濕固化型為主,它是無溶劑型;熔融溫度低于一般的熱熔膠黏劑(170~200℃),可低溫涂膠(<120℃),操作性良好﹔露置時間和使用期長,便于操作;其耐熱、耐寒、耐水蒸氣、耐化學品和耐溶劑性能優良。
(2)雙組分型
雙組分聚氨酯膠黏劑是聚氨酯膠黏劑中最重要的一個大類,可用于金屬、橡膠、塑料、織物、皮革、橡塑材料、木材、陶瓷、玻璃等自身或相互之間的粘接,甚至對于難粘聚乙烯、聚丙烯也有一定的粘接強度。
雙組分聚氨酯膠黏劑又稱通用型聚氨酯膠黏劑,分為有溶劑型和無溶劑型兩類,有快固型、耐溫型、防凍型、增強型、柔韌型等系列產品。雙組分聚氨酯膠黏劑主劑為羥基組分,含有端羥基聚酯、聚氨酯預聚體,固化劑含游離異氰酸酯基團;也有的主劑為異氰酸酯封端的聚氨酯預聚體,固化劑為相對分子質量低的多元醇或多元胺。甲乙組分分開貯存,用前按比例調配。
雙組分聚氨酯膠黏劑的特點與應用:
①由于含有氨酯鍵,屬反應型膠黏劑,在兩個組分混合后,發生交聯反應,產生固化產物,初黏性好,粘接力大,結合力強。
②兩組分用量可調范圍大,只要改變原料組成和相對分子質量,就可以制成無溶劑型或高固含量膠黏劑。一般來說,NCO/OH摩爾比等于或稍大于l,有利于固化完全,特別在粘接密封件時,注意NCO組分不能過量太多。而對于溶劑型雙組分膠黏劑來說,其主劑相對分子質量較大,初黏性能較好,兩組分的用量可在較大范圍內調節。當NCO組分(固化劑)過量較多的場合,多異氰酸酯自聚形成堅韌的粘接層,適合于硬質材料的粘接;在NCO組分用量少的場合,則膠層柔軟,可用于皮革、織物等軟材料的粘接。
③制備時,可以調節兩組分的原料組成和相對分子質量,使之在室溫下有合適的黏度,可制成高固含量或無溶劑雙組分膠黏劑。
④通??墒覝毓袒?,通過選擇制備膠黏劑的原料或加入催化劑可調節固化速率。一般雙組分聚氨酯膠黏劑有較大的初黏力,可加熱固化,其最終粘接強度比單組分膠黏劑大,可以滿足結構膠黏劑的要求。
⑤耐低溫性能極佳,低溫時的粘接強度高出室溫2~3倍。
⑥柔韌性好,剝離強度較高,耐沖擊、耐振動、耐疲勞性很好。
⑦耐磨性、耐油性突出。
⑧具有良好的氣密性、電絕緣性。⑨粘接范圍廣,能夠粘接多種材料。
⑩耐水、耐濕熱性能較差。耐熱性不夠高,一般為60~80℃。
二、按照成分分
(1)多異氰酸酯膠黏劑
多異氰酸酯膠黏劑是由多異氰酸酯單體或其低分子衍生物組成的膠黏劑,是聚氨酯膠黏劑中的早期產品,多異氰酸酯膠黏劑屬于反應型膠黏劑,粘接強度高,特別適合于金屬與橡膠、纖維等的粘接。
多異氰酸酯膠黏劑主要有以下特點:
①有較高的反應活性,容易浸潤滲透,促進粘接的形成,能與許多表面含有活潑氫原子的被粘材料,如金屬、橡膠、纖維、木材、皮革、塑料等產生共價鍵力,且固化后含氨基甲酸酯、脲鍵以及極性較強的鍵和基團,易和基材之間產生次價鍵力。這些化學粘接力和物理粘接力共同作用的結果使被粘基材之間產生較高的粘接強度。
②多異氰酸酯膠黏劑耐熱、耐溶劑性能好,可常溫固化,也可加熱固化,易于產生交聯結構。
③通常的多異氰酸酯膠黏劑的相對分子量小,本身能夠在堿性被粘物上自行聚合,致使界面上產生化學鍵和交聯結構,可提高粘接性能。能夠溶于大多數有機溶劑,因此易于擴散到基材表面,還易滲人一些多孔性的被粘基材中,從而進一步提高粘接性能。
④由于含有較多的游離異氰酸酯基團,對潮氣敏感,有毒性,通常含有機溶劑,貯存時要注意防水防潮,操作時須注意通風。
⑤多異氰酸酯膠黏劑相對分子質量小,一NCO基團含量高,固化后的膠硬度高,有脆性,因此,常用橡膠溶液、聚醚等進行改性。
常用的多異氰酸酯膠黏劑有JQ-1膠和JQ-4J膠,前者為4,4',4"-三苯基甲烷三異氰酸酯溶于二氯乙烷配成濃度為20%的膠液;后者為對-三苯基硫代磷酸酯溶于二氯乙烷配成的濃度為20%的膠液,在3MPa的壓力下,140℃℃固化20~30min即可。
(2)預聚體類聚氨酯膠黏劑
預聚體類聚氨酯膠黏劑的單組分型在常溫下可與空氣中或被粘體上的水蒸氣反應固化——濕固化聚氨酯膠黏劑。該膠黏劑使用方便,具有一定的韌性,但空氣中的濕度對粘接速度和粘接性能有一定影響。當加入氯化銨、尿素等作催化劑,可室溫固化,也可加溫固化。
濕固化型膠黏劑因有二氧化碳的釋放,膠層常有氣泡,導致缺陷。常將二氧化碳吸收劑或吸附劑摻入膠黏劑,以克服上述缺點,是木材、土木建筑及結構用的良好膠黏劑;又常作密封膠,在汽車、建筑及機械等行業有重要作用。雙組分系列由聚酯樹脂和聚酯改性二異氰酸酯組合而成。
為了提高膠黏劑的強度,一般可加入交聯劑,所有多官能活潑氫化合物都可作交聯劑,常用的是多元醇和多元胺,得到的交聯型聚氨酯膠黏劑可作為結構膠黏劑,用于金屬-金屬、金屬-陶瓷的粘接,同樣也可粘接橡膠、塑料、木材等非結構型材料。
(3)端封型聚氨酯膠黏劑
端封型聚氨酯是用苯酚或其他的羥基(如:醇類、3-二酮類)與端異氰酸酯基反應生成具有氨酯結構的生成物,暫時封閉活潑的異氰酸基,使其在水中穩定,解決在貯存中因吸收空氣中的水分而固化的缺點。當使用時可在一定溫度下解離封閉劑,釋放出活性異氰酸酯基團,發揮其固有的功能。該類膠黏劑雖為液型,使用方便,但一般需在120℃以上的加熱條件下才能發揮作用。解離出的封閉劑揮發時起泡,或殘留在膠層,對粘接不利。